Geringe Ausbeute bei einer DIBAL-H-Reduktion?
Vielleicht hat hier einer meiner Chemikerkollegen eine Idee. Sofern möglich Quellen angeben - Danke schön ;)
Dies ist die Reaktion
Als Lösemittel wurde THF verwendet.
Von [I] wurden 218 mg eingesetzt und die Reaktion mittels TLC verfolgt. Reaktionszeit etwa 3 Stunden bei -78 °C. Irgendjemand eine Idee warum die Ausbeute bei 40 % oder weniger liegen könnte? (DIBAL-H war frisch).
1 Antwort
DIBAL-H ist der größte Rotz.
Was war denn noch mit dabei auf der TLC-Plate? Bist du sicher, dass dieses Weinreb-Ding, dass du da reduzieren willst, überhaupt das elektronenreichste Carbonyl ist? Denn DIBAL-H in THF kann bei -78°C auch manche tert-Butylester reduzieren, bei Boc ist das aber wohl nicht bekannt. (Aber, gerade weil die beiden Boc-Dinger hier wohl auch relativ exponiert vorliegen? Mach mal eine MD-Simulation in THF, mit implicit solvation sollte das nur ein paar Sekunden dauern.)
Ansonsten hast du Fieser work up gemacht oder mit Rochelle's salt?
Ich weiß Weinreb-Amide sind gut zum Aldehyd/Keton zu reduzieren (auch von DIBAL-H), aber im Gegensatz zu LAH oder sowas, ist DIBAL selber eher elektrophil und das Weinreb-Amid ist doch auch eher elektropositiv, (sonst würde es ja wie andere Amide zum Amin reduziert werden). Aber, wenn die Reduktion Literatur bekannt ist, hast du die Autoren angeschrieben? Welches Journal?) Das Work-Up sollte eigentlich nicht in der Lage sein, da groß was zu zerstören. Ansonsten habe ich immer sehr viel Produkt bei Alox-Glibber-Bildung verloren. Bleibt die Frage, wie die DC Plate aussieht. (Hast du ggf. mal die "Prä-Säulen-Lösung" quick&dirty mit LC-MS/MS geprüft? Wie quenchst du denn deine Reaktionslösung für die DC?
Was das quenching betrifft, siehe oben
Alox Glibber ist durch die Aufarbeitung kein Problem. Geht als Chlorid in die aquous Phase über. Die aktuelle Ausbeute liegt bei ca 40 bis 50 Prozent.
Guten Morgen,
Jep, Weinreb Amide lassen sich Prima zu aldehydes reduzieren.
Quenching mit Hydrogensulfat, dann Aufarbeitung mit 1 M HCl und direkt Bicarbonat plus konz Salzlösung.
Trocknen mit Magnesiumsulfat, Rotovap plus HiVacc
Rochelles Salt klingt ok, aber wir nutzen einen Ansatz aus den papers, die Tartrat nicht verwenden.