Oxymercurierung von Alkinen?
Kann mir jemand erklären warum beim Keton-Molekül (rechts) auf einmal 3 H-Atome sich befinden
2 Antworten
Auf der Zeichnung ist es doch deutlich zu sehen:
- Die Doppelbindung klappt Richtung H und zwei H sind vorher schon vorhanden. Also hinterher drei.
- Die Bindung O-H klappt rein und bildet danach die Doppelbindung zum O.
Könnte es sein, daß Du nicht weißt, was Keto–Enol-Tautomerie ist?
Weil bei der Keto–Enol-Tautomerie der Wasserstoff der OH-Gruppe des Enols zum anderen Kohlenstoff wandert. Es tritt keine wunderbare Wasserstoffvermehrung auf.
Die Tautomerie tritt auf, wenn zwei Säuren ein gemeinsames Anion haben; in der Praxis bedeutet das, daß sich die stärkere Säure (das Enol) sehr rasch (weil ja nur H⁺ verschoben wird) zum Keton umlagert. Wir machen das jetzt für die Umlagerung vom Ethenol zum Ethanal, weil dann die Formeln klein bleiben.
CH₂=CH–OH ⟶ CH₂=CH–O⁻ + H⁺
Alle OH-Gruppen sind irgendwie sauer, aber die neben einer C=C-Doppelbindung (z.B. Phenole) besonders stark. Also bildet sich eine Art Alkoholat-Anion („Enolat“), aber das ist tricky, denn man kann eine zweite mesomere Gernzstruktur dazu aufschreiben, bei der die negative Ladung nicht am Sauerstoff, sondern am gegenüberliegenden Kohlenstoff hängt, indem man die Doppelbindung verschiebt.
[ CH₂=CH–O⁻ ⟷ ⁻CH₂–CH=O ]
Wir reden hier von Mesomerie, also ist das dasselbe Teilchen, das sowohl Enolat- als auch Carbanion-Charakter hat. Da CH-Bindungen im Regelfall sehr wenig sauer sind, ist das Carbanion eine viel stärkere Base als das Enolat, und fängt sich das herumflatternde H⁺ (muß nicht dasselbe sein, sondern kann auch von einem Nachbarmolekül kommen) leicht wieder ein:
⁻CH₂–CH=O + H⁺ ⟶ CH₃–CH=O
Und so bekommen wir aus dem Enol einen Aldehyd oder ein Keton. Da der Mechanismus nur eine Deprotonierung/Protonierung ist, laufen diese Reaktionen sehr rasch ab, und man kann nur eine der beiden Spezies (Enol bzw. Aldehyd/Keton) isolieren, in den meisten Fällen ist das die die Carbonylverbindung, aber es gibt auch stabile Enole wie z.B. Vitamin C, dann die ist Carbonylform unzugäglich.
"Bindung O-H klappt rein" kannst du das bitte genauer erklären