Kommt darauf an, was du damit erreichen möchtest.
Gründsätzlich kannst du jedes Programm und Spiel im Steam als Verknüpfung hinzufügen.
Dadurch wird es aber nicht automatisch an deinen Account gebunden. D.h. du kannst das Spiel dann nicht auf einem anderen PC installieren, nur weil du dort Steam installiert hast. Die Verknüpfung ist dort dann nicht sichtbar.
Auch wenn es dir darum geht, das Spiel ohne DVD starten zu können, ist eine Steam-Verknüpfung auch nicht hilfreich. Die DVD wird dann auch so noch verlangt.
Um das Spiel überall und ohne DVD spielen zu können, musst du den Key im Steam aktivieren. Das geht natürlich nur dann, wenn es sich um eine neuere Auflage des Spiels handelt, bei der das unterstützt wird.
Oder die alten Keys wurden auch freigegeben (so hat es THQ mit Supreme Commander gemacht, als sie ihre Server abgestellt haben), da hilft dann nur probieren.