In jeder Siedlung haben mindestens 10 Leute Platz. Zusätzlich zu den 10 wird der Wert deines Charismas dazugezählt, dh. wenn du 5 Sterne beim Charisma hast, kannst du max. 15 Personen in einer Siedlung haben. Somit haben theoretisch max. 20 Leute Platz. Diesen Wert kannst du aber mit Rüstungsbonus noch weiter erhöhen (z.B. Charisma +1, Hut Charisma +2, etc.).
Naheliegend löst du das Problem entweder wie oben beschrieben dein Maximum an Siedler erhöhst oder in Sancutary Siedler im Baumenü zu einer anderen Siedlung schickst (X-Taste), dann hast du dort wieder einen Platz frei.