Du kannst definieren, mit welchem Programm Deine Dateien standardmäßig geöffnet werden sollen. Bei Dir werden doc(x)-Dokumente eben standardmäßig mit LibreOffice geöffnet, das müsstest Du umstellen (Rechtsklick auf Datei, Öffnen mit, Word als Standard definieren).
ABER, und hier wurde bereits alles Relevante von meinen Vorgängern gesagt: Word 2003 öffnet nur doc, kein docx, dafür musst Du erst ein Kompatibilitäts-Pack installieren, und der Support für Word 2003 wird im April von Microsoft eingestellt, deshalb würde ich es an Deiner Stelle nicht weiter verwenden.
Statt Dir jetzt eine neue (teure) Version von Microsoft Office zuzulegen, oder nur LibreOffice zu verwenden (das eine, ähem, sehr bescheidene Kompatibilität zu doc und vor allem docx hat und reichlich Formatierungen von Word zerstört), empfehle ich Dir Folgendes:
Lad Dir kostenlos SoftMaker FreeOffice herunter, das ist von allen kostenlosen Officepaketen das mit der besten Kompatibilität. Du kannst mit der enthaltenen Textverarbeitung FreeOffice TextMaker weitgehend verlustfrei doc(x)-Dokumente bearbeiten, das funktioniert bei mir in beide Richtungen sehr gut. Und die Benutzeroberfläche ist auch komfortabler als bei LibreOffice.
Du kriegst das Paket unter freeoffice.com , beachten musst Du lediglich, dass Du mit FreeOffice TextMaker docx nur LESEN, nicht speichern kannst (musst also docx öffnen und als doc speichern). Wenn Du auch unter docx speichern willst, brauchst Du das "große" SoftMaker Office.
Abber Du bist bereits als FreeOffice-Nutzer Upgrade-berechtigt für SoftMaker Office Professional, das Du für 39 Euro statt 99 Euro kriegst. Das beinhaltet auch eine Outlook-Alternative, Du hast den Duden-Korrektor als Rechtschreibkorrektur integriert und Langenscheidt-Fremdwörterbücher etc.pp.
Aber probier erst mal FreeOffice aus statt dem veralteten Word und LibreOffice Writer, das reicht für die meisten Standardnutzer.