doppelseitig

... das ist keine Funktion der Anwendung (LibreOffice), sondern Deines Druckers. Wenn der Drucker doppelseitigen Druck nicht kann, dann musst Du tricksen und wie bei normalen Seiten auch, zuerst alles "ungeraden" Blätter drucken", den Stapel der einseitig bedruckten Blätter wieder verkehrt herum einlegen und dann die "geraden" Blätter drucken.

Wenn Dein Drucker das kann, dann gibt es im Drucker-Dialog von LibreOffice die Einstellung:

Analog noch "Doppelseitig (Duplex, kurze Kante)