Segnen darf erstmal jeder. Viele kennen ja z.B. das kleine, von den Eltern auf die Stirn gezeichnete Kreuz: ein Segen.

Ein Unterschied besteht bei einigen besonderen Formen, wie z.b. beim Schlusssegen im Gottesdienst. Ein Laie darf auch hier den Segen sprechen, allerdings in der Form "der Herr segne uns" und nicht wie Priester und Diakone "euch". Außerdem macht man dann ein "normales" Kreuzzeichen.

Den eucharistischen Segen bspw. dürfen (soweit ich weiß) nur Priester und Diakone spenden.