4-Nitrophenolat ansäuern?

Wir machen momentan immer noch Farbstoffe und auf einem Arbeitsblatt ist die Aufgabe: "Beschreiben Sie die Auswirkung auf die Lage des Absorptionsmaximus, wenn die Lösung von 4-Nitrophenolat angesäuert wird! Begründen Sie Ihre Aussage!" Mir ist klar, dass das Absorptionsmaximum dann in den längerwelligen Bereich verlagert wird, aber ich kann es bei diesem Beispiel nicht begründen. Ich wollte es eigentlich mit Grenzstrukturformeln versuchen, aber irgendwie komm ich nicht darauf wie das 4-Nitrophenolat nach dem Ansäuern aussieht..

Answer 1

[indiachinacook]

Mir ist klar, dass das Absorptionsmaximum dann [=beim Ansäuern] in den längerwelligen Bereich verlagert wird

Hmm, das scheint mir verkehrt herum zu sein. Ich erwarte, daß das Absorptions­maximum zu kürzeren Wellen­längen verschoben wird., wenn man ansäuert. Oder, genauer gesagt: Das Anion (stabil im Alkalischen) sollte stärker delokalisiert sein und bei geringerer Energie (=längere Wellen­länge) absorbieren als das Neutralsystem, das im Sauren stabil ist.

http://chemwiki.ucdavis.edu/Physical_Chemistry/Kinetics/Reaction_Rates/Experimental_Determination_of_Kinetcs/Spectrophotometry

Hier (Fig. 3) findest Du beide Spektren. Im Alkalischen absorbiert es bei ca. 400 nm, im Sauren bei ca. 320 nm.

Das 4-Nitrophenolat-Ion hat eine ganz ordinäre Grenzstruktur und eine chinoide, also mit zwei Doppel­bindungen, die aus dem Ring herauszeigen.

Woher ich das weiß: Studium / Ausbildung – Chemiestudium mit Diss über Quanten­chemie und Thermodynamik

Answer 2

[alchemist2]

Ein Phenolat ist ein Phenolsalz, und das Kation kann nur an der Phenolgruppe sitzen. Das Proton verdrängt das Kation, und das wiederum hat Auswirkung auf den Mesomerie-Effekt und die Elektronendichte an der Nitrogruppe.

Comments

[mgausmann]

wenn dus genügend sauer machst, wird die Alkoholat-Gruppe sogar protoniert... ansonsten hast du natürlich recht!