Es sind schon viele tolle Antworten dabei, die den grundliegenden Unterschied zwischen php und html erklären.
Um aber auf Deine eigentliche Motivation zurück zu kommen: Du möchtest ein bisschen in "Webdesign etc." einsteigen ... DANN ist die Grundlage Gestaltungswerkzeug (Photoshop, Fireworks), zusätzlich dazu dann (X)HTML, CSS, JavaScript (u. darauf sockelnde Bibliotheken wie jQuery, DoJo, MooTools). Das ist Webdesign, Screendesign und Frontend-Development.
PHP, MySQL, MCV-Frameworks, ASP, JSP und ähnliches gehört eher in Richtung Webentwicklung und ist ein beruflich etwas anders gelagerter Bereich. Hier beschäftigt sich man vor allem mit der Logik im Hintergrund, während die Webdesigner eher das korrekt anordnen, was auf Bildschirmen zu sehen ist und damit beim User ankommt.
Was ich sagen möchte: Es tendiert in zwei unterschiedliche Richtungen, je nachdem, wo Du eher Deine Stärken siehst. Ein wenig Ahnung von beiden Richtungen ist jedoch in jedem Fall gut, also lerne beides ;-)