Eine Substitution in der Chemie ist nach meinem Wissensstand ein Vorgang des Ersetzens z.B. das Ersetzen von Atomen oder Atomgruppen bei der radikalischen Substitution.

(Was eine Substitution von anderen Reaktionen unterscheidet ist vor allem der etwas komplexere Mechanismus, der dahinter steckt.)

Beispiel: Bei der radikalischen Substitution von Heptan und Brom (Bromierung von heptan) wird/werden Wasserstoff-Atome im entsprechenden Alkan (in diesem Fall Heptan) durch Brom Atome (zuvor Radikale) ersetzt.