Das liegt daran dass das Natrium ein Elektron abgeben will und das Chlorid eines aufnehmen will.

Elemente streben immer an ihre äußerste Elektronenhülle ausgefüllt zu haben (also so nah wie möglich an dem nächsten Element in der 8. Hauptgruppe zu sein).

In dem Fall hat das Natrium ein elektron "zu viel" (also +) und das Chlorid eines "zu wenig" (also -)