Kommt auf die Art an...
Stirbst du eines natürlichen Todes, tut es wohl nicht weh. (Einschlafen und nicht mehr aufwachen, ich denke, so möchte Wohle jeder sterben)
Wirst du allerdings erschossen, könnte es wohl wehtun, zumindest, wenn die Einschüsse nicht direkt tödlich sind. Das könnte beispielsweise der Fall sein, wenn die Kugel die Aorta (Arterie direkt an der linken Herzkammer) trifft. Dann hast du wahrscheinlich höllische Schmerzen, bis du nach spätestens einer Minute verblutet bist.
Oder du verunglückst mit dem Auto und wirst schwer verletzt. Dann stirbst du nicht immer sofort sondern stirbst möglicherweise erst später an den Verletzungen, in dieser Zeit hast du natürlich Schmerzen.
Etwas anderes könnte es sein, wenn du dich beispielsweise in einen Vulkan stürzt. Unten im Krater ist die Luft teils über 1000 Grad heiß, bei nur einem Atemzug würdest du dir schwerste Verbrennungen zuziehen. Stürzt du dich direkt in die Lava, wist du sehr wahrscheinlich zunächst durch einen Schmerzschock ohnmächtig und verbrennst wenig später einfach.
Will sagen: Es kommt sehr darauf an, wie du stirbst.