Homolyse von Brom?

Wenn Brom homolytisch gespalten wird, muss dann der gleiche Energiebetrag wie bei der Bildung der kovalenten Bindung hinzugeführt werden?

Ich habe nämlich zwei unterschiedlichen Quellen zwei unterschiedliche Dinge entnommen. Wikipedia meint "Die Wellenlänge des absorbierten Lichts muss energiereicher sein als die Bindungsenergie, damit eine Photolyse auftreten kann." Während mein Chemie Buch (Elemente der Chemie) erklärt: "Zur Trennung des Moleküls in einzelne Atome muss der gleiche Energiebetrag, der bei der Bildung freigestetz wurde, zugeführt werden"

Was ist nun richtig, und was ist die Erklärung?

Answer 1

[indiachinacook]

Beides ist ungefähr richtig. Die Energie des eingestrahlten Lichtes E=hν muß ungefähr der Bindungsenergie entsprechen

• Sie kann einen Hauch kleiner sein, weil die Moleküle ja auch Schwingungsenergie haben, die zur Dissoziation genutzt werden kann; das ist allerdings nur sehr wenig, ein paar kJ/mol bei Raumtemperatur, verglichen mit ein paar 100 kJ/mol Bin­dungs­energie.
• Wenn das Licht energiereicher ist, dann kann die Überschußenergie als kinetische Energie der beiden Br-Atome enden. Allerdings nimmt die Absorption des Lichtes stark ab, wenn das Licht zu energiereich ist, daher gibt es auch da nur ein schma­les Fenster an Energien, die die Bindung effizient spalten.

Daher kommt man zur Regel, daß die eingestrahlte Energie möglichst genau der Bin­dungsenergie entsprechen sollte, und eher eine Spur größer als kleiner sein sollte.