[Chemie - Orbitale] Nickelkomplex Hybridisierung?

Eine kurze Frage zu den wunderbaren komplexen Komplexen...

Warum hybridisiert Nickel in Anwesenheit von Cyanid quadratisch-planer (sp2d), in Anwesenheit von Chlor jedoch tetraedisch?

Nach welchem (hoffentlich einfachem ;) ) Prinzip kann man das vorhersagen?

Answer 1

[ThomasJNewton]

Zum einen sind Chloratome größer als Kohlenstoffatome. Die passen quadratisch-planar nicht gut. Zum anderen sind bei Cyanidkomplexen ähnlich wie bei Kohlenmonoxid und etlichen anderen auch d-p-п-Rückbindungen im Spiel, aus besetzten d-Orbitalen des Zentralatoms in potentiell leere p-Orbitale des Liganden. In dem Fall ist dann zwischen Ni und C und C und N eine Dioppelbindung. Mesomer also Ni-C≡N <-> Ni=C=N.

Durch diese Möglichkeit der Rückbindung kann auch die σ-Bindung stärker werden, weil die Ladungverschiebung richtung Zentralatom ausgeglichen wird. Was wiederum die Aufspaltung erhöht und einen Low-spin-Komples begünstigt.

Bei sp³-Hybridisierung ist die Aufspaltung wesentlich geringer und damit auch der Energievorteil.

War doch einfach, gell?

Answer 2

[Florendil]

Das hängt von der Elektronenverteilung auf die Hybridisierten Orbitale ab, und wo du den größten Energiegewinn erzielst.