Mit rechts auf die Datei klicken, "öffnen mit" wählen, Programm festlegen. Auf das Häkchen im anschließenden Dialog unten achten!

Wird das Häkchen gesetzt gilt die Festlegung permanent für alle Dateien mit der gleichen Endung. Ohne Haken nur für die momentane Aktion.

...ich bin zwar mit dem Mac vertrauter, aber ich könnte mir vorstellen, dass ein Rechtsklick auf ein Jpg oder Tiff die Eigenschaften anzeigen lässt um dann das Standardprogramm zum Öffnen/Beartbeiten darin zu bestimmen.

Sofern keine Antwort für PE4 kommt:

Im Windows-Explorer sollte sich unter Extras/Optionen oder Datei-Typen finden (hab' gerade kein Windows zur Hand). Dort sind die Dateitypen und die verschiedenen Programme zum Aufruf gelistet und dort kann man das auch für einzelne Programme umstellen.

Falls Du die Einstellung in PE4 nicht findest, gäbe es auch die "harte" Tour: PE4 deinstallieren (dann sollten die alten Zuordnungen wieder gelten) und dann neu installieren und dabei darauf achten, dass man PE4 nicht erlaubt die Verknüpfungen an sich zu reissen (ggf. über eine "Benutzerdefinierte" Installation).