Hallo, wenn ich mit meiner deutschen freenet Adresse von Spanien aus eine e-Mail nach Deutschland sende, kann der private Empfänger feststellen ob die Mail von einem spanischen Server verschickt wurde?

Ja. Das ist so ziemlich das Einzige, was man erkennt, und zwar anhand der IP-Adresse des spanischen Servers in Verbindung mit einer whois-Abfrage.
Anders sieht die Sache aus, wenn du dich in Spanien aufhältst, aber die Mail über eine in Deutschland gehostete Seite verschickst. Dann kann der Server entsprechende Anmerkungen (Headerzeilen) anbringen, muss es aber nicht.