zusätzlich zu îsedînger's Antwort:
Wenn du nur eine Festplatte drin hast und das andere (?) DVD-Laufwerk allein am anderen Kabel hängt, dann würd ich die Stelle durch den DVD-Brenner ersetzen, und das (alte?) DVD-Laufwerk mit an das Kabel zur Festplatte hängen (also neuer Brenner an secondary master, altes an primary slave).
Ach, ich schreib's anders:
Eine Festplatte, 2x DVD (1x Brenner, 1x DVD-ROM):
-Festplatte: primary master
-DVD-ROM: primary slave
-DVD-Brenner: secondary master

Eine Festplatte, 1x DVD-Brenner:
-Festplatte: primary master
-DVD-Brenner: secondary master

Zwei Festplatten, 2x DVD:
-Festplatte 1: primary master
-DVD-Brenner: primary slave
-Festplatte 2: secondary master
-DVD-ROM: secondary slave

Musst aber aufpassen, dass du 2x 80pin Kabel hast

DVD zur Soundcard / Mainboard

Wenn Dein CD LW schon eines hat ... dann weglassen.

Welchen der beiden noch vorhandenen Anschlüsse Du nimmst ist zweitrangig. Ich würde den Brenner an den Anschluss des vorhanden Laufwerks anschließen. Achte vor dem anschließen darauf, dass der Brenner richtig gejumpert ist. An der Rückseite findest Du einen Jumper (Steckbrücke). Stecke diesen auf "Slave" (SL) oder "Cable select" (CSL).